Reaktywność N-tlenków zasad heterocyklicznych : substytucja homolityczna i reakcje fotochemiczne

• Autorzy: Hanna Ciurla

Warianty tytułu

Reactivity of Heterocyclic N-oxides : Homolitic Substitution and Photochemical Reactions

• Języki publikacji: PL

Abstrakty

N-tlenki heterocykliczne w przeciwieństwie do nitronów nie tworzą rodników nitroksylowych, lecz ulegają substytucji homolitycznej z wyjątkiem N-tlenku 4-nitrozopirydyny. Szybkość fenylacji N-tlenku pirydyny jest 52 razy większa niż benzenu. Wydajność takiej substytucji sięga 35%, stosunek izomerów 2-:3-:4- wynosi w 89: < 1:10. Rodniki alkilowe i ketylowe [2; 3] mają podobne właściwości i z N-tlenkiem pirydyny tworzą odpowiednie α- i γ-pochodne. N-tlenek 4-halopirydyny w reakcji z karbonylkami metalu ulega dehałogenacji i tworzy mieszaninę 4,4-bipirydyny i jej N-tlenku. Substytucja homolityczna została wykorzystana do syntezy N-tlenku 2-(tiazolilo)-4- metylopirydyny oraz alkilowych i amylowych pochodnych N-tlenków chinoliny i izocholiny. N-tlenki amidów kwasów karboksylowych chinolin i izochinolin zostały otrzymane w dogodnej reakcji N-tlenków chinoliny z formamidem łub jego pochodnymi w obecności wodoronadtlenku t-butylowego/Fe₂SO₄. (fragment tekstu)

EN

Heteroaromatic N-oxides with radicals undergo homolitic substitutions. Alkyl and ketyl radicals yield 2- and 4-substituted pyridine 1-oxide. Photochemistry of aromatic N-oxides includes a large variety of ring rearrangement. An important photoprocess for monocyclic azine N-oxides involves the shift of the oxygen atom from the nitrogen to the ring position and cleavage of the N-C bond to yield open-chain unsatured derivatives. Irradiation in the presence boron trifluoride or triphenylphosphine is general method for deoxygenation. This paper is the review of 53 articles. (original abstract)

Słowa kluczowe

PL

Chemia; Związki chemiczne; Technologia

EN

Chemistry; Chemical compounds; Technology

• Czasopismo: Prace Naukowe Akademii Ekonomicznej we Wrocławiu. Technologia
• Rocznik: 1996
• Tom: 1
• Numer: nr 728
• Strony: 83--91

Twórcy

autor

Hanna Ciurla

• Akademia Ekonomiczna we Wrocławiu

Bibliografia

• Bertini F., Caronna T., Cecere M.: Org. Prep. Proced. Int., 5, 109 (1973).
• Kurbatova A.S., Kurbatov Y.V., Dimitrieva N.M.: Zh. Org. Khim., 16, 648 (1980).
• Kurbatova A.S., Kurbatov Y.V., Niyazova D.A.: Zh. Org. Khim., 20, 187 (1984).
• Kurbatova A.S., Kurbatov Y.V., Niyazova D.A.: Zh. Org. Khim., 22, 679 (1984).
• Natsume M., Kumadaki S., Tanabe R.: Chem. Abst., 77, 61765a (1971).
• Natsume M., Natsume S., Itai T.: Chem. Abst., 71, 113119e (1968).
• Dziembowska T., Szafran M.: Rocz. Chem., 48, 2293 (1974).
• Spence G.G., Taylor E.C., Buchardt O.: Chem. Res., 70, 231 (1970).
• Albini A., Alpegiani M.: Chem. Res., 84, 43 (1984).
• Bellamy F., Streith J.: Heterocycles, 4, 1931 (1976).
• Lohse C., Hagedorn L., Albini A.: Tetrahedron, 44, 2591 (1988).
• Albini A., Fasani E., Buchardt O.: Tetrahedron Lett., 4849 (1982).
• Bellamy F., Streith J.: J. Chem. Res. (S), 18, (1979).
• Bellamy F., Streith J., Fritz H.: Nouv. J. Chim., 3, 115 (1979).
• Buchardt O., Christensen J.J., Nielsen P.E.: Acta Chem. Scand., B34, 31 (1980).
• Tomer K.B., Harrit N., Rosenthal I.: J. Am. Chem. Soc., 95, 7402 (1973).
• Tsuchiya T., Arai H., Tomami T.: Chem. Pharm. Bull, 20, 300 (1972).
• Streith J., Sigwalt C.: Bull. Soc. Chim. Fr., 1157 (1970).
• Buchardt O., Pedersen C.L., Harrit N.: J. Org. Chem., 37, 3592 (1972).
• Ishikawa M., Kaneko C., Yokoe I.: Tetrahedron,. 25, 295 (1969).
• Neunhoeffer H., Böhnisch V.: Liebigs Ann. Chem., 153 (1976).
• Tezuka T., Seshimoto O., Mukai T.: Tetrahedron Lett., 1067 (1975).
• Albini A., Bettinetti G.F., Minoli G.: Org. Synth., 61, 98 (1983).
• Albini A., Bettinetti G.F., Minoli G.: Tetrahedron Lett., 3761 (1979).
• Streith J., Darrah H.K., Weil M.: Tetrahedron Lett., 5555 (1966).
• Hata N., Ono I.: Bull. Chem. Soc. Jap., 49, 1794 (1976).
• Kaneko G., Kitamura R.: Heterocycles, 6, 117 (1977).
• Horspool W.M., Kerkshaw J.R., Murray A.W.: J. Am. Chem. Soc., 95, 2390 (1973).
• Albini A., Colombi R., Minoli G.: J. Chem. Soc., Perkin Trans., 1,924 (1978).
• Buchardt O., Tomer K.B., Madsen V.: Tetrahedron Lett., 1311 (1971).
• Brenmer J.B., Wiryachitra P.: Aust. J. Chem., 26, 437 (1973).
• Kobayashi Y., Kumadaki I., Sato H.: Tetrahedron Lett., 2337 (1970).
• Albini A., Bettinetti G.F., Minoli G.: J. Chem. Soc., Perkin Trans., 1159 (1980).
• Kaneko C., Hayashi R., Yamamori M.: Chem. Pharm. Bull., 26, 2508 (1978).
• Yamada S., Kaneko C.: Tetrahedron, 35, 1273 (1979).
• Yamada S., Ishikawa M., Kaneko C.: Tetrahedron Lett., 977 (1972).
• Albini A., Bettinetti G.F., Pietra S.: Chim. Ital., 105, 15 (1975).
• Mantsch H., Zanker V., Prell G.: Liebigs Ann. Chem., 723, 95 (1969).
• Kaneko C., Yamada S., Ishikawa M.: Tetrahedron Lett., 2329 (1970).
• Lam F.L., Brown G.B., Parham J.C.: J. Org. Chem., 39, 1391 (1974).
• Lam F.L., Parham J.C.: J. Am. Chem. Soc., 97, 2839 (1975).
• Timpe H.J., Becher H.G.O.: J. Prakt. Chem., 314, 324 (1972).
• Fielden R., Meth-Cohn O., Suschitzky H.: J. Chem. Soc., Perkin Trans., 1, 702 (1973).
• Pedersen C.L., Lohse C., Poliakoff M.: Acta Chem. Scand., B32, 625 (1978).
• Pedersen C.L.: Tetrahedron Lett., 745 (1979).
• Albini A., Fasani E.: Lohse G, Heterocycles, 27, 113 (1988).
• Ikekawa N., Honma Y., Kenkyusho R.: Tetrahedron Lett., 1197 (1967).
• Horspool W.M., Kerkshaw J.R., Murray A.W.: J. Chem. Soc., Chem. Commun., 345 (1973).
• Albini A., Bettinetti G.F., Pietra S.: Tetrahedron Lett., 3657 (1972).
• Lam F.L., Parham J.C.: Tetrahedron, 38, 2371 (1982).
• Kaneko C., Yamamori M., Yamamoto A.: Tetrahedron Lett., 2799 (1978).