Reaktywność N-tlenków zasad heterocyklicznych : cykloaddycja

• Autorzy: Zbigniew Węgliński , Aniela Puszko

Warianty tytułu

Reactivity of Heterocyclic N-oxides : Cycloaddition

• Języki publikacji: PL

Abstrakty

Szybkość procesów 1,3-dipolarnej addycji nitronów zależy od eterycznych i elektronowych właściwości reagentów. Zazwyczaj proces ten zachodzi wolniej w przypadku N-tlenków heteroaromatycznych, szczególnie w przypadku dużego zmniejszenia aromatyczności. Na przykład 2-tlenek izochinoliny reaguje z krotonianem etylu w 100°C, 3,6 x 10⁴ razy wolniej niż 2-tlenek 3,4-dihydroizochinoliny, a w przypadku cyklicznego nitronu i jego pochodnych różnice w entalpii są rzędu od 7 do 8 kcal/mol. 5-tlenek fenantrydyny reaguje nieco szybciej od wymienionych związków. Z powodu mniejszej utraty aromatyczności 1-tlenek pirydyny w tych samych warunkach praktycznie nie reaguje.
Jak widać, o termodynamice reakcji decydują w większym stopniu reagenty niż addukty. (fragment tekstu)

EN

1,3-dipolar cycloaddition in nitrones changes over a large interval depending on the steric and electronic characteristics of the reagents. This process is much slower with heteroaromatic N-oxides, due to the large loss of aromaticity. Cyclic nitrones such as pyrroline, tetrahydropyridine, dihydroisoquinoline N-oxides, easily add to olefins, yielding isoxazolines. Heteroaromatic N-oxides with alkynes have been formed different types of products and have been rationalized as arising via various rearrangements from an initially formed izoxazoline. 2-substituted quinoline 1-oxides yield 3-H 1-benzazepines when treated with dimethyläcethylene cärboxylate. Heteroaromatic N-oxide recent easily with phenylisocyanate and its derivatives. In the reaction pyridine N-oxide the initially formed cycloadduct undergoes an efficient 1,5-signatropic shift to an oxazolo[4,5-b]pyridine. 2-chloromethylpyridine N-oxide undergoes cycloaddition with defins as well as dimerization to dication. This paper is the reviews of 47 articles. (original abstract)

Słowa kluczowe

PL

Chemia organiczna; Związki chemiczne; Technologia

EN

Organic chemistry; Chemical compounds; Technology

• Czasopismo: Prace Naukowe Akademii Ekonomicznej we Wrocławiu. Technologia
• Rocznik: 1996
• Tom: 1
• Numer: nr 728
• Strony: 111--122

Twórcy

autor

Zbigniew Węgliński

• Akademia Ekonomiczna we Wrocławiu

autor

Aniela Puszko

• Akademia Ekonomiczna we Wrocławiu

Bibliografia

• Huisgen R., Seidel H., Bruning I.: Chem. Ber., 102, 1102 (1969).
• Confalone P.N., Huie E.M.: Org. React., 36, 1 (1988).
• Mailey E.A., Ocone L.R.: J. Org. Chem., 33, 3343 (1968).
• Hisano T. (i in.): Chem. Pharm. Bull., 35, 1049 (1987).
• Hamana M., Funakoshi K., Kuhino Y.: Chem. Pharm. Bull., 22,1806 (1974).
• Huisgen R., Seidel H., Wulff J.: Chem. Ber., 102, 915 (1969).
• Wittig G., Steinhoff G.: Liebigs Ann. Chem., 676, 21 (1964).
• Adler J., Boehnisch V., Neunhoeffer H.: Chem. Ber., 111, 240 (1978).
• Huisgen R., Gambra F.P.: Tetrahedron Lett., 55, 1982.
• Haddadin M.J., Amalu S.J., Freeman J.P.: J. Org. Chem., 49, 2824 (1984).
• Doepp D., Krueger G., Makedakis G., Nour-el-Din A.M.: Chem. Ber., 118, 568 (1985).
• Aversa M.C., Giannetto P., Ferlazzo A., Romeo G.: J. Chem. Soc., Perkin Trans., 1, 2701 (1982).
• Murthi G.S.S., Gangopdhyay S.K., Murthi M.: J. Chem. Soc. B, 18B, 274 (1979).
• Abramovitch K.A., Deeb A., Kishore D., Mpango G.B.W., Shinkai I.: Gazz. Chim. Ital., 118, 167 (1988).
• Abramovitch K.A., Shinkai I.: J. Am. Chem. Soc., 96, 5265 (1974).
• Moriya N., Miller S.I.: J. Org. Chem., 42, 4245 (1977).
• Ishiguro Y., Funakoshi K., Saeki S., Hamana M., Ueda I.: Heterocycles, 14, 179 (1980).
• Haddadin M.J., Atfah M.A.: J. Org. Chem., 47, 1772 (1982).
• Kaupp G., Voss H., Frey H.: Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 26, 1280 (1987).
• Kobayashi Y., Kumadaki I., Fujino S.: Heterocycles, 1, 871 (1977).
• Acheson R.M., Ansel P.J., Murray J.R.: J. Chem. Res., 378 (1986).
• Oishi E., Yamamoto H., Hayashi E.: Yakugaku Zasshi, 101, 1042 (1981).
• Huisgen R., Palacios F.G.: Chem. Ber., 115, 2242 (1982).
• Igeta H., Arai H., Hasegawa H., Tsuchiya T.: Chem. Pharm. Bull, 23, 2791 (1975).
• Hasegawa H., Arai H., Igeta H.: Chem. Pharm. Bull., 25, 192 (1977).
• Clark B.A.J., Evans T.J., Simmonds R.G.: J. Chem. Soc., Perkin Trans., 1, 1803 (1975).
• Butler R.N., Cunningham D., Marren E.G., McArdle P.: J. Chem. Soc., Chem. Commun., 706 (1987).
• Entenmann G.: Z. Naturforsch., B, 31b, 251 (1976).
• Hisano T., Matsuoka T., Fukunaga K., Ichikawa M.: Chem. Pharm. Bull., 30, 3776 (1982).
• Abramovitch R.A., Shinkai I., van Dahm R.: J. Heterocycl. Chem., 13, 171 (1976).
• Hisano T., Ichikawa M.: Chem. Pharm. Bull., 27, 2261 (1961).
• Hisano T., Matsuoka T., Ichikawa M.: Heterocycles, 2, 163 (1974).
• Matsuoka T., Harano K., Kubo H.: Chem. Pharm. Bull., 32, 2077 (1984).
• Seidl H., Huisgen R., Grashey R.: Chem. Ber., 102, 926 (1969).
• Hayashi E.: Yakugaku Zasshi, 81, 1030 (1961).
• Hayashi E., Oishi E.: Yakugaku Zasshi, 86, 576 (1966).
• Hayashi E., Iijima C.: Yakugaku Zasshi, 82, 1093 (1962).
• Hamana E., Noda H., Aoyama M.: Heterocycles, 2, 167 (1974).
• Onaka T.: Chem. Abst., 72, 90231q (1968).
• Takahashi S., Kano H.: Tetrahedron Lett., 1687 (1963).
• Honjo N., Niiya T., Goto Y.: Chem. Pharm. Bull., 30, 1722 (1982).
• Goto Y., Honjo N.: Chem. Pharm. Bull., 26, 3798 (1978).
• Yamanaka H., Niitsuma S., Sakamoto T.: Chem. Pharm. Bull., 27, 2642 (1979).
• Katagiri N., Niwa R., Furuya Y., Kato T.: Chem. Pharm. Bull., 31, 1833 (1983).
• Freeman J.P., Grabiak R.C.: J. Org. Chem., 41, 1887 (1976).
• Riediker M., Graf W.: Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 26, 481 (1981).
• Wada K., Funakoshi K., Saeki S., Hamana M.: Heterocycles, 24, 1095 (1986).